胺類作為親核試劑，在攻擊磺酰氯親電試劑時，取代氯。伯胺和仲胺引起的磺胺類化合物不溶于水，與溶液中的固體一起沉淀：
PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSO2NRR' + [RR'NH2]Cl。
對于仲胺(R ' = H)，最初形成的磺胺類物質被堿基去質子化形成水溶性磺胺鹽(Na[PhSO2NR]):
PhSO2N(H)R + NaOH → Na[PhSO2NR] + H2O。
叔胺促進了磺酰氯官能團的水解，能提供水溶性磺酸鹽：
PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH[PhSO?3]。