原子吸收光譜線并不是嚴格地幾何意義上的線(幾何線無寬度),而是有相當窄的頻率或波長范圍,即有一定的寬度。一束不同頻率強度為I0的平行光通過厚度為l的原子蒸氣,一部分光被吸收,透過光的強度Iv服從吸收定律
Iv=I0·exp(-kvl)
式中kv是基態原子對頻率為v的光的吸收系數。不同元素原子吸收不同頻率的光,透過光強度對吸收光頻率作圖。 (1) 積分吸收在吸收線輪廓內,吸收系數的積分稱為積分吸收系數,簡稱為積分吸收,它表示吸收的全部能量。從理論上可以得出,積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數成正比。
(2) 峰值吸收
1955年Walsh A提出,在溫度不太高的穩定火焰條件下,峰值吸收系數與火焰中被測元素的原子濃度也成正比。吸收線中心波長處的吸收系數K0為峰值吸收系數,簡稱峰值吸收。前面指出,在通常原子吸收測定條件下,原子吸收線輪廓取決于Doppler寬度峰值吸收系數與原子濃度成正比。
(3)銳線光源
峰值吸收的測定是至關重要的,在分子光譜中光源都是使用連續光譜,連續光譜的光源很難測準峰值吸收,Walsh還提出用銳線光源測量峰值吸收,從而解決了原子吸收的實用測量問題。
銳線光源是發射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源,如空心陰極燈。在使用銳線光源時,光源發射線半寬度很小,并且發射線與吸收線的中心頻率一致。這時發射線的輪廓可看作一個很窄的矩形,即峰值吸收系數Kv在此輪廓內不隨頻率而改變,吸收只限于發射線輪廓內。這樣,一定的K0即可測出一定的原子濃度。
原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計由光源、原子化器、分光器、檢測系統等幾部分組成。