我所利用芳基噻蒽鎓鹽實現芳烴的區域選擇性Negishi型羰基化

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　　近日，我所生物能源研究部催化羰基化研究組（DNL0604組）吳小鋒研究員團隊在鈀催化芳基噻蒽鎓鹽的Negishi型羰基化反應研究中取得新進展，實現了一系列1,2-二芳基乙酮化合物高區域選擇性、高化學選擇性的合成。該方法轉化條件溫和，具有良好的官能團兼容性和底物適用性，與目前已知的Negishi型羰基化方法相比，該方法可對復雜分子進行位點選擇性的后期修飾，這是芳基噻蒽鎓鹽獨特的優勢。

　　芳烴的直接C-H噻蒽化已經成為芳香環官能團化的重要途徑，可以在溫和的條件下進行，并具有良好的官能團耐受性，從而解決了C-H官能團化反應中長久以來的難題——區域選擇性和化學選擇性控制。該方法具有多種優勢：可在低負載催化劑條件下進行；反應條件溫和，在1bar大氣壓的一氧化碳壓力下進行反應時，仍有著較好的收率；有較高的產率，最高產率可達到99%；同時，使用該方法還可對復雜分子進行位點選擇性的后期修飾。

　　吳小鋒團隊長期致力于各種不同羰基化反應的研究，本工作中，團隊開發出一種芳基噻蒽鎓鹽位點選擇性羰基化的方法，直接制備1,2-二芳基乙酮化合物，而其他無導向芳基C-H羰基化方法無法以類似的選擇性獲得這些產物。有機鋅試劑的原位生成，避免了在轉金屬羰基化交叉偶聯反應中直接使用有機金屬試劑。該方法為其他相似的Negishi型羰基化方法提供了具有實用價值的新思路。

　　相關研究成果以“Site-Selective Carbonylation of Arenes via C(sp²)-H Thianthrenation: Direct Access to 1,2-Diarylethanones”為題，于近日發表在《化學科學》（Chemical Science）上。該工作的第一作者是我所DNL0604組中德聯合培養博士研究生張佳駿。上述工作得到王寬誠教育基金等項目的資助。（文/圖 張佳駿）

　　文章鏈接：https://doi.org/10.1039/D3SC02402D