檢測數據處理基礎知識3

1. 比較方法
　　用標準試樣做幾次測定，然后用t檢驗法檢驗測定結果的平均值與標準試樣的標準值之間是否存在差異。
　　2. 計算方法
　　① 求t 。
　　t =
　　② 根據置信度（通常取置信度95%）和自由度f，查t分布表中t 值。
　　③ 比較t 和t ，若t ﹥t ，說明測定的平均值出現在以真值為中心的95%概率區間之外，平均值與真實值有顯著差異，我們認為有系統誤差存在。
　　t =
　　例：某化驗室測定標樣中CaO含量得如下結果：CaO含量=30.51%,S=0.05,n=6, 標樣中CaO含量標準值是30.43%,此操作是否有系統誤差？（置信度為95%）
　　解：t = = 3.92
　　查表：置信度95%，f=5時，t =2.57。比較可知t ＞t 。
　　說明：此操作存在系統誤差。
　
顯著性檢驗 → 兩組平均值的比較

　　常用的方法有兩種：t檢驗法和F檢驗法。
　　分析工作中常遇到兩種情況：樣品測定平均值和樣品標準值不一致；兩組測定數據的平均值不一致。需要分別進行平均值與標準值比較和兩組平均值的比較。
　


　1. 比較方法
　　用兩種方法進行測定，結果分別為 ，S ，n ； ,S ，n 。然后分別用F檢驗法及t檢驗法計算后,比較兩組數據是否存在顯著差異。
　　2. 計算方法
　　(1)精密度的比較——F檢驗法：
　　①求F計算： F ＝ ＞1
　　②由F表根據兩種測定方法的自由度，查相應F值進行比較。
　　【表2-2　95%置信水平（a=0.05）時單側檢驗F值（部分）】
　　③若F ＞F ，說明 S 和S 差異不顯著，進而用t檢驗平均值間有無顯著差異。若F ＞F ，S 和S 差異顯著。
　　(2)平均值的比較：
　　①求t :t ＝
　　若S 與S 無顯著差異，取S 作為S。
　　②查t值表，自由度f＝n ＋n －2。
　　③若t ＞t ，說明兩組平均值有顯著差異。
　　例：Na CO 試樣用兩種方法測定結果如下：
　　方法1： ＝42.34，S ＝0.10，n ＝5。
　　方法2： ＝42.44，S ＝0.12，n ＝4。
　　比較兩結果有無顯著差異。
　
離群值的取舍

　　1. 定義
　　在一組平行測定數據中，有時會出現個別值與其他值相差較遠，這種值叫離群值。
　　判斷一個測定值是否是離群值，不是把數據擺在一塊看一看，那個離得遠，那個是離群值，而是要經過計算、比較才能確定，我們用的方法就叫Q檢驗法。
　　2. 檢驗方法
　　（1）求Q ：Q =
　　即：求出離群值與其最鄰近的一個數值的差，再將它與極差相比就得Q 值。
　　（2）比較：根據測定次數n和置信度查Q ，若Q ＞Q ，則離群值應舍去，反之則保留離群值。
　
表2-3　90%置信水平的Q臨界值表
數據數（n） 　3　 　　4 　 　 5　　　　6 　 　7　　　 8　　　　9 　 　10　 　 ∞

　Ｑ90%　　0.90　　0.76　　0.64　　0.56　　0.51　　0.47　　0.44　　0.41　　0.00


　　例：測定某溶液物質的量濃度，得如下結果：0.1014 ,0.1012 ,0.1016 ,0.1025 ,問0.1025是否應該舍棄（置信度90%）？
　
 

方法的選擇
 

　　方法的選擇要根據分析試樣的組成確定分析方法。
　　常量組分測定：重量法、滴定法。準確度高，靈敏度低。
　　微量組分測定：儀器分析測定。準確度高，靈敏度較差。
　
 

準確度的提高