根據公式K=S/G，電極常數K可以通過測量電導電極，在一定濃度的KCL溶液中的電導G來求得，此時KCL溶液的電導率S是已知的。
由于測量溶液的濃度和溫度不同，以及測量儀器的精度和頻率也不同，電導電極常數K有時會出現較大的誤差，使用一段時間后，電極常數也可能會有變化，因此，新購的電導率電極，以及使用一段時間后的電導率電極，電極常數應重新測量標定。電導電極常數測量時，應注意以下幾點：
1、測量時應采用配套使用的電導率儀，不要采用其它型號的電導率儀。
2、測量電極常數的KCL溶液的溫度，以接近實際被測溶液的溫度為好。
3、測量電極常數的KCL溶液的濃度，以接近實際被測溶液的濃度為好。