最常用的堿標準溶液是氫氧化鈉,有時也用氫氧化鉀或氫氧化鋇,標定它們的基準物質是鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O: OH﹣+HC8H4O6﹣→C8H4O6﹣+H2O 如果酸、堿不太弱,就可以在水溶液中用酸、堿標準溶液滴定。離解常數[1]Ka和Kb是酸和堿的強度標志。當酸或堿的濃度為0.1Μ,而且Ka或Kb大于10-7時,就可以準確地滴定,一般可準確至0.2%(見滴定誤差)。多元酸或多元堿是分步離解的,如果相鄰的離解常數相差較大,即大于104,就可以進行分步滴定,這種情況下準確度不高,誤差約為1%。 鹽酸滴定碳酸鈉分兩步進行: CO3﹣+H﹢→HCO3﹣ HCO3﹣+H﹢→CO2↑+H2O 相應的滴定曲線上有兩個等當點,因此可用鹽酸來測定混合物中碳酸鈉和碳酸氫鈉的含量,先以酚酞(最好用甲酚紅-百里酚藍混合指示劑)為指示劑,用鹽酸滴定碳酸鈉至碳酸氫鈉,再加入甲基橙指示劑,繼續用鹽酸滴定碳酸氫鈉為二氧化碳,由前后消耗的鹽酸的體積差可計算出碳酸氫鈉的含量。 某些有機酸或有機堿太弱,或者它們在水中的溶解度小,因而無法確定終點時,可選擇有機溶劑 為介質,情況就大為改善。這就是在非水介質中進行的酸堿滴定(見非水滴定)。 有的非酸或非堿物質經過適當處理可以轉化為酸或堿。然后也可以用酸堿滴定法測定之。例如,測定有機物的含氨量時,先用濃硫酸處理有機物,生成NH嬃,再加濃堿并蒸出NH3,經吸收后就可以用酸堿滴定法測定,這就是克氏定氮法。又如測定海水或廢水中總鹽量時,將含硝酸鉀、氯化鈉的水流經陽離子交換柱后變成硝酸和鹽酸,就可以用標準堿溶液滴定。
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