銥催化烯丙基取代反應研究獲進展
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展。在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年，中國科學院上海有機化學研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發現，金屬銥催化的基于自由胺基協助雙鍵末端碳氫鍵活化，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下，鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發生直接的烯丙基烯基化反應，立體選擇性地得到順式雙鍵產物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346-8346.)，反應條件溫和，原料簡單易得。這一方法為構建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結果發表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應的首例......閱讀全文
銥催化烯丙基取代反應研究獲進展
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展。在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年，中國科學院上海有機化
Science：銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應
Z-烯烴是有機分子的基本結構單元，與E-烯烴相比，其熱力學不穩定，因此，Z-烯烴的高選擇性合成具有挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中，發展其高效精準合成方法具有重要意義（圖1A）。近期，中國科學院上海有機化學研究所研究員游書力團隊利用π-烯丙基銥物種反應特點，從
上海有機所金屬銥催化的烯丙基取代反應研究取得新進展
??????? 過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展，但在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用，以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
上海有機所金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應研究獲進展
最近十年來，金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應逐漸發展成一種高效地構建碳–碳鍵與碳–雜原子鍵的方法：從單邊取代的烯丙基碳酸酯底物出發，可以高效率、高對映選擇性地得到支鏈烯丙基取代產物。Feringa類亞磷酰胺配體是目前該類反應中最常使用的手性配體。然而，該反應的底物普適性還比較有限
鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分取得突破
作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一，鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α－碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面，動力
廉價過渡金屬催化炔烯丙基取代反應取得新進展
過渡金屬催化的烯丙基取代是一類重要的合成策略。貴金屬Ir、Pd、Rh等催化的穩定化親核試劑參與的烯丙基取代反應吸引了諸多知名課題組的研究，比如Erick Carreira、游書力、J. F. Hartwig、張萬斌、王春江等（圖1a）。相對的，廉價金屬比如Cu催化的烯丙基取代反應可以實現非穩定化親核
金屬銥催化的不對稱烯丙基去芳構化反應研究取得進展
金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應 螺環或多環骨架廣泛存在于天然產物、藥物及具有生物活性的化合物當中，他們的合成也理所當然地受到化學研究工作者的極大關注。芳香化合物不對稱去芳構化反應可以為這些在合成中極具挑戰性的螺環或多環化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化學化
PdH催化的不對稱遷移烯丙基取代研究進展
中科院天然產物有機合成化學重點實驗室何智濤課題組致力于新穎有機合成方法的發展、生物活性分子合成及合成方法應用等領域。近期，該課題組在Nature Communications上在線發表了題為“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra
上海有機化學所科學家精準合成手性烯烴
中國科學院上海有機化學研究所游書力團隊利用金屬銥催化劑的反應特點，從易得的Z-烯丙基酯原料出發，實現了含有Z-烯烴手性化合物的精準合成。該研究揭示了全新的不對稱烯丙基取代反應模式，為含有Z-烯烴結構單元的手性分子提供了一個通用的合成策略，有望應用于藥物化學、天然產物合成等領域。1月22日，該研究
自然基金資助成果：手性分子精準合成領域取得新突破
自然基金資助成果：手性分子精準合成領域取得新突破 在國家自然科學基金（批準號：21821002、91856201）的資助下，中國科學院上海有機化學研究所游書力團隊實現了含有Z-烯烴的手性化合物的不對稱催化合成。研究成果以“銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應（Iridium-catalyzed
研究實現五味子降三萜(+)Rubriflordilactone－A的催化不對稱全合成
五味子降三萜(+)-Rubriflordilactone A是由中國科學院昆明植物研究所孫漢董院士團隊2006年從紅花五味子（Schisandra rubriflora）中分離得到的含有獨特多取代苯環的復雜七環三萜天然產物，具有7個手性中心和多個氧化態。如何快速構建五味子降三萜(+)-Rubri
路易斯酸催化作用的烯丙基化反應介紹
路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷與羰基化合物之間的烯丙基化反應是形成碳，碳鍵的重要方法，加成產物烯丙基醇是合成某些天然產物、藥物、香料和農藥的重要中間體。Baba等的研究發現，在氯硅烷類化合物存在下，InCl3可有效促進烯丙基反應的進行。
百部堿催化不對稱全合成研究取得進展
百部生物堿具有重要生物活性和復雜的化學結構，尤其在多環骨架中存在較多難以控制的手性中心，成為天然產物合成中頗具挑戰性目標分子。已有百部堿全合成研究文獻中，消旋體的合成研究占多數，在不多的不對稱合成中使用手性原料（通常是氨基酸）仍為常規手段，故發展催化不對稱的合成新策略新方法對解決百部堿全合成具有
昆明植物所在百部堿催化不對稱全合成研究中取得進展
百部生物堿具有重要生物活性和復雜的化學結構，尤其在多環骨架中存在較多難以控制的手性中心，成為天然產物合成中頗具挑戰性目標分子。已有百部堿全合成研究文獻中，消旋體的合成研究占多數，在不多的不對稱合成中使用手性原料（通常是氨基酸）仍為常規手段，故發展催化不對稱的合成新策略新方法對解決百部堿全合成具有
上海有機所發現吲哚不對稱官能團化反應機理新認識
光學純的吲哚和吡咯并環結構廣泛存在于各種天然產物和藥物分子中。通過使用分子內的不對稱烷基化反應來構建此類并環結構是最為有效和直接的方法。然而，使用這種策略來構建吲哚和吡咯并環的成功例子并不多。雖然很多分子內不對稱烷基化反應被認為是經歷了螺環中間體，然后再遷移為并環產物的歷程，但是文獻中并沒有對這
百部堿催化不對稱全合成研究中取得進展
百部生物堿具有重要生物活性和復雜的化學結構，尤其在多環骨架中存在較多難以控制的手性中心，成為天然產物合成中頗具挑戰性目標分子。已有百部堿全合成研究文獻中，消旋體的合成研究占多數，在不多的不對稱合成中使用手性原料（通常是氨基酸）仍為常規手段，故發展催化不對稱的合成新策略新方法對解決百部堿全合成具有重要
鎳催化二級膦氧化物的不對稱烯丙基化反應
過渡金屬催化的1，4-加成、[2+2+2]、關環復分解、C-H鍵活化、N-雜環卡賓催化烯丙基烷基化和酰化反應，可廣泛合成P-手性化合物(圖1a)。二級膦與各種親電試劑的直接偶聯是一種更為直接的獲得具有不同官能團的手性膦化合物的方法，如過渡金屬催化烷基化、芳基化、1,4-和1，6-加成反應等(圖1
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶聯反應
2007年，EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯鹵化物的交叉偶聯反應。烯丙基三烷氧基硅是由相應的炔和三烷氧基硅用金屬銠催化得到，操作較簡便。產物沒有立體選擇性，有機硅化物具有高穩定性，低毒性，高回收率，可適用于工業化大生產。
烯丙基三氟硼酸鉀的交叉偶聯反應
Pd催化的偶聯反應已經廣泛應用于C-C鍵的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸鉀和鹵代芳基或烯烴的新型Suzuki交叉偶聯反應，于2009年由Gary等人[8]提出。傳統的Suzuki交叉偶聯反應是使用BH3做有機金屬衍生物，如今已經被廣泛應用于生產，但是這條路線有其缺陷和不足：首先，硼酸容易二
廣州生物院在β氨基烯丙醛衍生物合成研究中獲進展
中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院朱強博士組在利用銅/鐵共催化的炔丙基胺衍生物通過類Meyer?Schuster重排反應合成β-氨基烯丙醛衍生物方面取得新進展，相關研究成果已經于2014年12月2日在《有機化學通訊》(Organic Letters, 2014, 16, 6288– 6289)上
上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中，因此，對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止，化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物（三—六元環)，例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物（≧十元環）同樣也有
上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展
環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中，因此，對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止，化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物（三—六元環)，例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物（≧十元環）同樣也有
上海有機所不對稱遠程炔丙基取代反應研究獲進展
近年來，過渡金屬催化的不對稱η3-取代反應已成為構建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學院上海有機化學研究所何智濤課題組致力于過渡金屬參與實現的非經典η3-取代反應的研究，并探索了一系列催化轉化策略。 近日，該課題組在《德國應用化學》上，在線發表了題為Asymmetric Substitutio
生物催化劑應用于取代反應
許多酶都可以用來催化丙氨酸、絲氨酸、半胱氨酸衍生物beta-碳上的取代反應以及蛋氨酸等化合物r-碳上的取代反應 。如O-乙酰基絲氨酸在酶的作用下，發生beta-碳原子上的取代反應，得到L-半胱氨酸 ，再如，L-半胱氨酸與L-高絲氨酸反應，在酶的作用下，r-碳上的羥基被取代，生成L-胱硫醚。
昆明植物所在虎皮楠生物堿催化不對稱全合成研究方面獲進展
近日，中國科學院昆明植物研究所研究員楊玉榮團隊在《美國化學會志》（J. Am. Chem. Soc.）上發表了題為Enantioselective Total Synthesis of (-)-Daphenylline的研究論文，報道了從簡單易得原料出發，只需14步反應即可實現復雜虎皮楠生物堿(-)
銥催化醛肟醚與雜芳烴CH稠合反應
多環雜芳烴因其在有機電子學、分子傳感、生物成像和超分子化學等諸多領域的廣泛引用而備受關注。但是，目前這類分子的合成大多步驟冗長，效率不高，因而大大限制了該領域的快速發展。一直以來合成化學家們不斷努力尋求簡捷高效地合成該類分子的方法。過渡金屬催化C-H鍵活化策略的蓬勃發展，為該類分子合成路線的設計
關于共軛二烯烴的合成方法進展介紹
1.以烯丙基二硫縮醛為原料 早在1988年，YangPingfan等人就報道了Ni催化的烯丙基二硫縮醛的偕二甲基化作用，該反應生成的是兩到三種的產物，文獻報道當R'的取代基從H到甲基到乙基，目標產物共軛二烯的產率呈上升趨勢。 2.以N-烯丙基腙的衍生物為原料 2008年，Devon
選擇性硼氫鍵活化的銥催化碳硼烷硼基化反應研究獲進展
碳硼烷是由兩個CH 和十個BH 頂點組成的籠狀分子，被視為苯的三維類似物，具有超芳香性及很好的化學和熱穩定性，在生物醫藥、超分子材料等領域有著重要的用途。例如，利用其單位分子內的高硼含量作為硼中子俘獲療法（BNCT）試劑，利用其高熱穩定性用于耐熱硅硼橡膠聚合物；其它用途還包括超分子材料、分子機器
西安交通大學破解碳酸酯高效利用難題
碳酸酯可由環氧乙烷與二氧化碳反應生成，碳酸酯的高效利用能促進作為潛在石油碳源替代品之一的二氧化碳的化學轉化，具有重要的戰略意義。近日，《中國科學報》記者采訪西安交通大學前沿科學技術研究院教授郭武生時了解到，他以碳酸酯及其衍生物為原料，實現了系列具有挑戰性的藥物分子及中間體的高效合成，拓展了碳酸酯
共軛二烯烴的合成方法進展
1.以烯丙基二硫縮醛為原料早在1988年，YangPingfan等人就報道了Ni催化的烯丙基二硫縮醛的偕二甲基化作用，該反應生成的是兩到三種的產物，文獻報道當R'的取代基從H到甲基到乙基，目標產物共軛二烯的產率呈上升趨勢???。2.以N-烯丙基腙的衍生物為原料2008年，Devon等人報道了